羰基的选择性反应

原标题：羰基的选择性反应

羰 基 是 另 一 类 重 要 官 能 团, 经 常 被 用 来 进 行 研 究 选 择 性 反 应。如 α, β - 不 饱 和 酮 和 饱 和 酮 由 于 它 们 的 电 子 离 域 情 况 不 同， 亲 核 性 还 原剂 H负 可 选 择 性 地 进 攻 饱 和 酮， 而 亲 电 性 试 剂 B2H6 则 可 选 择 与 不 饱 和 酮 反 应。

【 TetrahedronLett. 1967,1777】

Luche等发 现 NaBH4 和 CeCl3.6H2O 的 组 合 可 选 择 性 还 原 α, β- 不 饱 和 醛 酮， 这 一 方 法 被 广 泛 应 用 于 复 杂 体 系 中 的 合 成 需 要。( Luche还原 )

同 样，饱 和 酮 之 间 也 可 以 利 用 某 些 化 学 环 境 的 差 异 进 行 选 择 性 反 应。前 文 提 及, 甾体 的 骨 架 是 区 域 位 置 异 性 较 大 的 刚 性 环 境， 因 此 常 被 利 用 进 行 官 能 团 的 选 择 性 反 应， 羰 基 也 不例 外。

【 Synthesis 1979, 481】

先保护活性好的羰基，再进行还原。【 J. Org. Chem. 1979, 44, 4187】

此 外，醛 酮 之 间 也 可 选 择 反 应。在 一 般 条 件 下， 醛 基 的 活 性 要 稍 高 些， 通 常 优 先 发 生 反 应； 但 某 些 情 况 下 也 可 以 获 得 相 反 的选 择 性, 即 酮 也 可 以 优 先 反 应。

【 Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5741】

【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989,1299】

【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 406】

内容编辑自：《现 代 有 机 合 成 化 学》，吴 毓 林 ， 姚 祝 军。